A maioria das reações do benzeno são de substituição do tipo eletrofílica. O benzeno pode sofrer nitração ao reagir com ácido nítrico (HNO3), em condições adequadas, produzindo o nitro-benzeno. Em condições mais brandas de temperatura, pode ocorrer substituição de um segundo e terceiro hidrogênio do anel benzênico por -NO2, os quais se ligarão, preferencialmente, nas posições orto e para em relação ao primeiro -NO2 introduzido, por isso dizemos que o grupo nitro é um orto-para dirigente.